模型边界与波函数单位
先研究质量
m>0、无自旋、非相对论粒子在一维坐标
x 上的运动。位置单位米,时间单位秒,势能
V(x,t) 和能量单位焦耳。模型要求粒子速度远低于真空光速,且不存在粒子产生、湮灭;相对论、高能散射和多粒子交换对称性不在本章方程的适用范围内。
量子态在位置表象中由复波函数
ψ(x,t) 表示。Born 规则给区间
[a,b] 内发现粒子的概率
P(a≤x≤b;t)=∫ab∣ψ(x,t)∣2dx.
归一化态满足
∫D∣ψ(x,t)∣2dx=1,
所以一维
∣ψ∣2 的单位是
m−1,
ψ 的单位是
m−1/2。波函数本身不是概率,也不是具有米单位的物质位移。整体相位
eiαψ 不改变任何概率或期望值;不同分量之间的相对相位却会改变干涉。
含时 Schrödinger 方程与算符单位
状态演化由
iℏ∂t∂ψ=H^ψ
决定。约化 Planck 常数
ℏ=1.054571817×10−34Js。左侧
ℏ∂tψ 的单位是焦耳乘波函数,因此
H^ 必须是能量算符。
对一维局域势,
H^=2mp^2+V(x,t)=−2mℏ2∂x2∂2+V(x,t),
其中
x^=x,p^=−iℏ∂x∂.
x^ 的输出单位为米乘波函数;
p^ 的输出单位
kgms−1 乘波函数;
−ℏ2∂x2/(2m) 的输出单位焦耳乘波函数。单位正确是必要检查,但不能替代定义域与边界条件。
方程对
ψ 线性:若
ψ1,ψ2 在相同势和相同齐次边界条件下是解,则
aψ1+bψ2 也是解。归一化需要另行施加,并非任意线性组合自动为单位范数。
Hamilton 算符的定义域与边界
一个微分表达式只有连同允许函数集合才构成算符。要让
H^ 代表可观测能量并生成概率守恒演化,需在所选定义域上自伴。对两函数
ϕ,ψ,分部积分给动能边界项
⟨ϕ∣H^ψ⟩−⟨H^ϕ∣ψ⟩=−2mℏ2[ϕ∗ψ′−ϕ′∗ψ]∂D.
边界条件必须让该项对定义域中任意
ϕ,ψ 为零。常见选择包括:
- 无限直线上平方可积态在无穷远充分衰减;
- 有限区间硬壁条件
ψ(a)=ψ(b)=0;
- 周期条件
ψ(a)=ψ(b)、
ψ′(a)=ψ′(b);
- 其他满足自伴扩张条件的成对边界关系。
不能在同一端随意只规定
ψ=0 又额外规定
ψ′=0,那通常会把二阶方程唯一解压成零函数。边界条件的数量、位置和物理来源必须与方程阶数相容。
若势
V(x) 在有限位置有有限跳跃,质量恒定且没有
δ 奇异项,把定态方程在跳点两侧积分并令区间趋零,得到
ψ 与
ψ′ 连续。无限高势壁或
δ 势具有不同匹配条件,应从相应极限重新推导。
含时方程对时间是一阶,因此给定合法初态
ψ(x,0) 与 Hamilton 定义域后,不再独立指定
∂tψ(x,0);它由方程确定。空间二阶则需要相应的两项边界信息。初态必须平方可积并满足所选边界,若还要有限平均能量,通常需要更强的可微性。把不满足硬壁端点条件的初态直接送入演化,会在数学上改变问题或引入无法解释的高能边界成分。
定态方程与时间相位
若势不显含时间,尝试分离
ψ(x,t)=ϕ(x)T(t).
代入并除以
ϕT,两侧分别只依赖
x 或
t,所以等于常量
E。得到定态 Schrödinger 方程
H^ϕ=Eϕ
以及
T(t)=e−iEt/ℏ.
因此能量本征态
ψE(x,t)=ϕE(x)e−iEt/ℏ
的概率密度
∣ψE∣2=∣ϕE∣2 不随时间变化。“定态”指统计密度稳定,不表示波函数没有时间相位,也不表示概率流必然为零;行进平面波就是密度恒定但流非零的例子。
自伴
H^ 的本征值为实数,不同本征值的正规本征态正交。离散束缚态可归一化为一;连续谱散射态通常采用
δ 归一化或盒归一化,单个无限平面波不能在整条实线上归一化为一。
例 1:归一化指数波函数
在整条实线上取
ϕ(x)=Ae−∣x∣/a,a>0. 归一化要求
1=∣A∣2∫−∞∞e−2∣x∣/adx=∣A∣2a, 所以可选实正
A=1/a,单位
m−1/2。由偶对称性
⟨x⟩=0。落在
∣x∣<a 的概率为
P=2∫0aa1e−2x/adx=1−e−2=0.865. 若把
A 当成无量纲,概率积分会残留米单位,立即暴露错误。
概率连续性方程
定义概率密度
ρ=ψ∗ψ。由 Schrödinger 方程和复共轭方程
−iℏ∂t∂ψ∗=−2mℏ2∂x2∂2ψ∗+Vψ∗
分别乘
ψ∗ 与
ψ,相减后实势项抵消。整理得到
∂t∂ρ+∂x∂j=0,
其中一维概率流为
j(x,t)=mℏIm(ψ∗∂x∂ψ)=2miℏ(ψ∗ψ′−ψψ′∗).
在一维归一化约定下,
j 的单位为
s−1,表示每秒穿过某个位置的概率;三维流密度单位为
m−2s−1。对区间
[a,b] 积分:
dtd∫abρdx=j(a,t)−j(b,t).
区间概率变化只由边界净流决定。硬壁条件使端点流为零;无限直线上若流在无穷远消失,总概率守恒。若势为复数,推导中势项不再抵消,可能表示吸收或增益的有效非封闭模型,此时不能声称幺正。
自由粒子、动量与群速度
自由粒子
V=0 的形式解
ψ=Aei(kx−ωt)
满足
p=ℏk,E=ℏω=2mℏ2k2.
k 单位
m−1,
p 单位
kgms−1。相速度
ω/k=ℏk/(2m),波包群速度
vg=dkdω=mℏk=mp
与经典非相对论速度一致。单平面波在无限直线上不可归一化;物理局域粒子应由一段
k 分布叠加成波包。
例 2:周期盒中的自由粒子概率流
长度
L=1.00nm 的周期盒中取
ψ(x,t)=L1ei(kx−ωt),k=L2π=6.28×109m−1. 对电子
me=9.11×10−31kg,群速度
vg=meℏk=7.27×105ms−1. 概率密度
1/L=1.00×109m−1,所以
j=vg∣ψ∣2=7.27×1014s−1. 这里
kL=2π,满足周期边界并对应
n=1。若任取不满足
kL=2πn 的波数,局部微分方程仍成立,却不是该周期盒 Hamilton 定义域中的本征态。这说明公式代入和边界合法性必须分开核对。
幺正演化与能量本征态叠加
时间无关且自伴的 Hamilton 算符生成
∣ψ(t)⟩=e−iH^t/ℏ∣ψ(0)⟩.
演化算符
U^(t) 满足
U^†U^=1,因而保持内积、归一化和态间夹角。把初态展开为正交能量本征态
∣ψ(0)⟩=n∑cn∣n⟩,n∑∣cn∣2=1,
则
∣ψ(t)⟩=n∑cne−iEnt/ℏ∣n⟩.
每个能量概率
∣cn∣2 不变,但不同能量间相对相位演化,使位置密度和其他不与
H^ 对易的可观测量随时间改变。
例 3:两能级叠加的相位与能量
正交本征态
∣1⟩,∣2⟩ 的能量为
E1,E2,初态
∣ψ(0)⟩=2∣1⟩+∣2⟩. 时刻
t 的态为
∣ψ(t)⟩=2e−iE1t/ℏ∣1⟩+e−iE2t/ℏ∣2⟩. 能量测量仍各以
1/2 概率得到
E1,E2,
⟨H⟩=(E1+E2)/2。相对相位以角频率
ω21=(E2−E1)/ℏ 演化;若某可观测量连接两态,其期望值会以这一频率振荡。
期望值与 Ehrenfest 定理
归一化态的位置和动量期望为
⟨x⟩=∫ψ∗xψdx,⟨p⟩=∫ψ∗(−iℏ∂x∂)ψdx.
在边界项消失、势足够光滑的条件下,
dtd⟨x⟩=m⟨p⟩,dtd⟨p⟩=−⟨∂x∂V⟩.
这与 Hamilton 方程形式相似,但一般
⟨V′(x)⟩=V′(⟨x⟩)。只有波包相对势变化尺度足够窄,或势至多二次时,质心才近似满足经典 Newton 方程。
例 4:谐振子质心严格服从经典方程
若
V(x)=mω02x2/2,则
V′(x)=mω02x,线性性给
dtd⟨p⟩=−mω02⟨x⟩. 再用
d⟨x⟩/dt=⟨p⟩/m,
dt2d2⟨x⟩+ω02⟨x⟩=0. 任意满足定义域条件的态,其质心都作经典简谐运动;但波包宽度和形状仍可体现量子行为,质心方程相同不表示整个态等同经典点粒子。
能量变化与显含时 Hamilton 算符
对满足 Schrödinger 方程的归一化态,
dtd⟨H⟩=⟨∂t∂H^⟩,
前提是定义域不随时间产生额外边界项。若势和边界不显含时间,平均能量守恒;状态仍可由多个能量分量组成,位置概率仍可变化。若外部驱动使
V(x,t) 改变,右侧一般非零,外部装置可向系统输入或取出能量。
例如
V(x,t)=λ(t)x2 时,
dtd⟨H⟩=λ˙(t)⟨x2⟩.
λ 的单位为
Jm−2,
λ˙⟨x2⟩ 的单位为
Js−1。仅看到 Hamilton 算符“是自伴的”不能推出能量守恒;还要检查它是否显含时间。
自由 Gaussian 波包与展宽
取初始概率密度方差为
σ02 的最小不确定 Gaussian 波包,
ψ(x,0)∝exp[−4σ02(x−x0)2+ik0x].
它满足
Δx(0)=σ0、
Δp=ℏ/(2σ0)。自由演化时质心按
⟨x⟩(t)=x0+mℏk0t
移动,而宽度变为
σx(t)=σ01+(2mσ02ℏt)2.
这里换行表示乘法:
σ0 乘根号。特征展宽时间
td=ℏ2mσ02
单位为秒。展宽不是来自外力,而是不同动量分量具有不同群速度。自由粒子经典点轨迹没有这一内禀宽度,但经典粒子系综若初始速度有分布,也会发生统计展宽。
例 5:电子波包的展宽时间
电子初始位置标准差
σ0=1.00nm。取
me=9.11×10−31kg,
td=1.055×10−342(9.11×10−31)(1.00×10−9)2=1.73×10−14s. 在
t=td 时,
σx=2σ0=1.41nm。若质量增大或初始宽度增大,展宽时间按
mσ02 增长,这解释了宏观局域波包在日常时间尺度上更接近经典。
对称性与守恒量
若
V 与位置无关,Hamilton 算符与动量对易,
d⟨p⟩/dt=0,对应空间平移对称。若
V(x)=V(−x),宇称算符把
ψ(x) 变成
ψ(−x),并与
H^ 对易;初态若具有确定偶奇性,演化保持该宇称。
对易只保证相应可观测量的概率分布在时间无关 Hamilton 下保持,并不要求态是该可观测量的单一本征态。边界也属于物理系统:有限硬壁盒即使内部
V=0,边界破坏连续平移对称,动量不再像无限自由空间那样守恒。判断守恒量必须同时检查微分表达式与定义域。
经典极限的条件
经典极限不是简单把
ℏ 在已归一化方程中设为零,那会改变微分方程阶数并造成奇异极限。更有意义的条件是典型作用量
Scl≫ℏ、波包在势变化尺度上足够窄、退相干抑制宏观不同路径的相位干涉,并且观察分辨率不解析细微振荡。
将
ψ=ReiS/ℏ 代入 Schrödinger 方程并分离实虚部,实部给
∂t∂S+2m(∂xS)2+V+Q=0,
其中量子势
Q=−2mℏ2R∂x2R.
当振幅
R 的变化尺度足够长,使
∣Q∣ 相对经典动能和势能可忽略,方程趋向 Hamilton–Jacobi 形式。但在节点附近
R→0、隧穿区或干涉条纹中,量子项不能忽略,即使宏观参数较大。
常见误区与边界
常见误区
“波函数是在空间中振动的真实材料高度。”波函数是复概率振幅;不同系统中没有统一的机械位移单位。一维归一化波函数单位为
m−1/2。
常见误区
“定态意味着粒子静止。”定态只表示概率密度不变。具有确定动量的行进态可有恒定非零概率流。
常见误区
“满足微分方程就一定是物理解。”还必须满足定义域、边界、匹配、归一化或散射归一化条件。错误边界可使能量非实或概率泄漏。
任意复势不保持概率
若有效势含负虚部
V=VR−iW、
W>0,连续性方程会出现概率损失项。这可模拟吸收边界,却不再是封闭系统的自伴 Hamilton 演化;把范数下降称为“数值误差”或仍宣称幺正都不准确。
数据探索:归一化、能量和流的三项审计
在周期区间
L=1.00m 上构造
ψ(x,0)=2L1(1+ei2πx/L).
先展开
∣ψ∣2 并在一个周期积分,核对归一化为一。两个动量分量分别为
0 与
2πℏ/L,概率各半,因此
⟨p⟩=πℏ/L。再用流公式计算
j(x,0),观察交叉项怎样让局部流随位置改变,而区间平均流与
⟨p⟩/(mL) 相容。
若做离散演化,每一步至少记录范数、能量期望和左右边界净流。范数漂移可能来自非幺正时间步或边界吸收;能量漂移只应在
V 不显含时间且无吸收时作为误差指标。网格间距和时间步必须附 SI 单位,不能只展示动画。
练习
练习
- 所属知识
- 波函数单位与归一化
- 难度
- 2/5
粒子在长度
L=4.00nm 的周期区间内有常量波函数
ψ=A。求
∣A∣ 及其 SI 单位。
查看提示
常量波函数在长度 L 的区间归一化要求
∣A∣2L=1。
查看解答
∣A∣=1/L=1/4.00×10−9m=1.58×104m−1/2。整体相位任意。
练习
- 所属知识
- 算符单位
- 难度
- 2/5
证明
−iℏ∂x 具有动量单位,
−ℏ2∂x2/(2m) 具有能量单位。
查看提示
∂/∂x 提供
m−1,
ℏ 的单位是
J⋅s。
查看解答
[ℏ∂x]=(kgm2s−1)(m−1)=kgms−1。
[ℏ2∂x2/m]=kgm2s−2=J。
练习
- 所属知识
- 定态时间相位
- 难度
- 3/5
能量本征值
E=2.00eV。求时间相位角速度
E/ℏ,并说明概率密度是否随时间改变。
查看提示
本征态只乘
e−iEt/ℏ;概率密度取模平方。
查看解答
E=3.204×10−19J,
E/ℏ=3.04×1015rads−1。
∣e−iEt/ℏ∣2=1,所以单一本征态概率密度不变。
练习
- 所属知识
- 概率流
- 难度
- 3/5
一维周期归一化盒中
L=2.00m,
ψ=L−1/2e−ikx,
k=πm−1,粒子质量
m=1.00kg。求概率流。
查看提示
平面波
j=(ℏk/m)∣A∣2;负 k 给负方向。
查看解答
j=(ℏ/m)(−k)(1/L)=−1.66×10−34s−1。
负号表示流向
−x;极小数值来自题设宏观质量。
练习
- 所属知识
- 两能级拍频
- 难度
- 3/5
两能级差
ΔE=1.00eV。求相对相位周期。
查看提示
相对相位角频率是
ΔE/ℏ,周期为
2πℏ/ΔE=h/ΔE。
查看解答
T=h/ΔE=(6.626×10−34)/(1.602×10−19)=4.14×10−15s。
练习
- 所属知识
- Ehrenfest 极限
- 难度
- 4/5
势
V(x)=αx3。写出质心加速度,并说明它何时近似满足以
⟨x⟩ 代入的经典方程。
查看提示
写出 〈V'(x)〉,再判断何时能近似为 V'(〈x〉)。
查看解答
md2⟨x⟩/dt2=−⟨3αx2⟩=−3α(⟨x⟩2+Varx)。
只有波包方差相对
⟨x⟩2 或势变化尺度足够小,才近似为
−3α⟨x⟩2。
关系、资源与后续学习
课程 · 2013Quantum Physics I
Allan Adams, Matthew Evans, Barton Zwiebach
用于核对 P07 的态与概率解释、时间演化、概率流、一维束缚态和散射计算,并明确理想势模型的适用边界。
打开官方来源
MIT OpenCourseWare 8.04《Quantum Physics I》覆盖波函数、Schrödinger 方程、概率流、一维势与经典联系,可用于复习本章推导并继续学习具体势能模型。
下一章进入 一维势阱、隧穿与散射,把自伴边界、匹配条件和概率流用于具体势能。随后回到
测量、对易关系与不确定性
,检验状态演化预测怎样转化为重复实验的统计结果。